Произошло от слова ожидаНие, это первая Н, а вторая для того, чтобы образовалось прилагательное. 2 суффикса - ан и н

Запомните список слов-исключений, в которых всегда пишется НН – невиданный, неслыханный, нежданный, негаданный, неожиданный, нечаянный - это во-первых,
а во-вторых, наречие неожиданно образовано от основы прилагательного неожиданный при помощи суффикса О.