While - в то время как... -если нужно подчеркнуть, что два действия происходят одновременно и они в процессе
when - когда

While we were waiting for a bus, we saw Toffee. - здесь подчеркивается продолжительность только первого действия - В то время, как (когда) мы ждали автобус.. .
и
We were waiting for a bus when we saw Toffee. - здесь всё понятно - когда оно и в Африке когда.. .
и
Toffee was sleeping while i was rehearsing my new song. (почему не when?) - потому что подчёркивается, что оба действия в процессе

When - кода
While - во врема кого - либо действия